氟化石墨具有层状结构,随着碳氟比的增加,其颜色逐渐 变深。目前,可知的化合物结构式主要有( CF) n 、( C2 F) n 和( C4 F) n 3 种 。由于氟化石墨独特的结构特征,使得其具有热稳定性、润滑性能优异和电绝缘性高、耐腐蚀性强、憎水憎 油性好的特点,被应用到众多领域。笔者从氟化石墨的合成 新工艺及其应用进展等方面进行论述,介绍了近年来取得的 进展及存在的问题。
1 氟化石墨的合成工艺
目前,氟化石墨的合成方法主要有高温合成法、低温合成法、电解法、立式振动反应器合成法及催化合成法等。其中, 高温合成法、低温合成法和催化合成法由于工艺条件要求相对较低、技术较成熟,是合成使用的主要方法[2-3]。
1. 1 高温合成法
根据氟元素的来源不同,按原料分为氟气和含氟有机物 2种合成方法。
1. 1. 1 以氟气为原料
该方法是将高纯石墨加入到石墨反应器( 如管式反应炉) 中,并将反应器抽空,通入氟氮混合气; 然后,在一定的原料配比、温度条件下进行反应; 最后,在持续通入氮气的情况下进行冷却,从而制得不同的氟化石墨产品[4]。该方法是氟化石墨制备使用最早的方法,也是工业制备采用的主要方法之一。由于其合成工艺技术较成熟,近年来有一些研究者对其进行了工艺、设备等方面的研究[5-6]。Delabarre 等[7] 在室温条件下,使用石墨与 F2 、HF 及 Cl2 气体作用合成了( CF0. 4 ) n 氟化石墨; 并在温度大于 400℃ 的条件下,合成出了( CF) n 氟化石墨。Fujimoto 等[8]采用高定向热解方法,以石墨、天然鳞片石墨作为碳源,氟气作为氟源,在 16MPa 压力条件下,反应 20h 分别得到了( C3. 41 F) n 、( C5. 62 F) n 氟化石墨。
以氟气为原料的合成方法可以通过选择不同的反应温度
来制得相应的氟化石墨; 但由于原料中含有有毒性气体,使得反应过程可能出现爆炸或气体泄露现象,有较大的安全隐患, 并且反应过程伴随有不少的副产物产生,导致产率比较低。
1. 1. 2 以含氟有机物为原料
近年来,有研究者针对氟气存在的危害性问题,采用含氟物质作为氟的原料,以优化合成环境、降低安全隐患。该方法使用含氟原料( 如四氟乙烯) 与石墨按不同比例混合,在含氦、氖、氩或氮等惰性气体的石墨反应器中,控制适当的反应温度、压力及作用时间,最终合成氟化石墨。在高纯氮气环境下,刘建远[9]使用无机复合氟化剂( 六氟锰酸钾和五氟化锑的混合物) 和石墨作为原料,通过加热方法制得氟化石墨,产物中氟含量达到 59% ,纯度在 99% 以上。而刘志超[10]以三氟化氮为氟化剂,在加热条件下经过 4 ~ 30h 的反应制得氟化石墨。
Nakajima 等[11] 使用 K PdF 、K MnF 等含氟混合物与细粒石墨混合,在常温、一定压力条件下,通过紫外灯照射 3 ~4w,得到碳氟比为 1. 1 ~ 1. 9 的氟化石墨。而在 200 ~ 300℃ 温度、低压条件下,Kazuhiko 等[12]以天然石墨、气态氟源 ClF 为原料,反应几分钟即可得到氟化石墨产品。使用含氟物质作 为氟原料进行氟化石墨的合成,可以适当改善合成的工艺、设备等方面的条件要求; 但由于含氟固态物质与石墨反应过程较复杂,导致大量的副产物产生,氟化石墨的产率较低。
备注:为保证文章的完整度,本文核心内容由PDF格式显示,如未有显示请刷新或转换浏览器尝试,手机浏览可能无法正常使用!
宇匠数控专业生产:高速精密 雕铣机、精雕机、石墨机、钻攻中心、加工中心;
近年来氟化石墨的合成工艺研究成果表明其工艺技术、设备等方面都有了较大的进步,并且在应用方面也有了很大的发展,但仍存在合成环境污染较大、合成效率较低及安全性偏差等方面的问题。结合发展现状及其合成的主要影响因素,在合成设备的结构性能方面,应确保反应器中原料的充分混匀、反应过程的流态化,这对反应的高效化、产品品质优化等有重要影响; 而低温、常压等较理想的反应条件是合成过程安全性的主要保障; 同时,固化的氟源、高品质的石墨、高效的催化剂等是实现绿色环保生产工艺的先决条件。总之,合成设备、反应条件及原料性质等方面的优化对完善高效、安全、 环保的生产工艺具有十分重要的作用,也是进一步拓展氟化石墨应用领域的基础。
2020-10
的挑战。 而新兴的纳米制造技术将突破传统半导体制造工艺的极限,克服短通道效应、寄生电容、互联延迟以及功耗过大等问题,使微电子器件向着更小、更快、更冷发展。石墨烯自 2004 年被发现以来一直受到全世界研究者们极大的关注和研究[1-2]。 由于其优异的电学、物理、光学等性质,被誉为… [了解更多]
2020-10
0 引言石墨加工过程中,各类机床利用高速旋转的刀具对石墨的外形进行加工。 受旋转刀具与工件材料之间剪切力的影响,工件材料将产生大量带初速度的石墨粉尘。 但我国石墨加工企业除尘系统相对落后,使得石墨材料在加工过程中产生的高浓度粉尘不能被迅速的处理掉,导致加工车间粉尘浓度严重超标,给… [了解更多]
2020-10
1 引言存在易变形、崩碎断裂和刀具磨损严重等问题,加工表面质量难以直接准确测量 。表面粗糙度是衡量零件加工产品质量的核心指标,常见的测量方法有对试样表面进行光切、样块和粗糙度仪等接触式直接测量法、非接触式测量法以及纳米表面粗糙度分析法[2]。直接测量时存在接触工件的探针易磨损、误… [了解更多]
2020-10
0 引 言石墨材料相对于铜材料在加工效率、精密微细零部件加工和自动化生产加工中优势显著,石墨电极在模具制造中逐渐取代铜电极被广泛应用于电火花成形加工(简称EDM)。近年来自动化生产以单件、个性化、零件结构复杂、高精度的特征在模具行业逐渐推广。对精密微细电极的要求也越来越苛刻,提升… [了解更多]
2020-10
石墨电极经锥螺纹相互连接后,才可以进入电冶炼炉里进行使用。 多年实践证实电炉中的石墨电极断裂的事故 90%发生在电极连接部位,所以石墨电极质量的重点就是理化指标和机械加工两项[1]。石墨电极经一系列工序处理后合格的毛坯进入最后一道工序———机械加工,除了简单的外圆加工外,就是加工… [了解更多]